高辅尧是高保寅之子。宋太祖曾于殿上召对，对他慰问嘉勉，授掌书记。保寅还劝哥哥保勖说：“真主出世，天下将大一统。哥哥应该为诸国归顺朝廷起表率作用，不要帮助别人谋取荣华富贵。”保勖不听，宋太祖派慕容延钊等征武陵，出京口镇时，高保勖带队，用牛、酒犒军，太祖嘉勉了他，任命他为怀州知州，太宗时，知同、汝两州，享年60岁。
高辅尧兄弟四人，名为辅政、辅之、辅尧、辅国。俱进士及第。辅政官至秘书丞。辅之官至太常卿。